REDOX REAKCIJE
Reakcije u kojima dolazi do promjene oksidacijskih stanja atoma elemenata koji čine jedinjenja koja reaguju, pozvao redoks. Ispod oksidacijskom stanju (s.o.) razumeti naboj elementa u jedinjenju, izračunat iz pretpostavke, da je jedinjenje sastavljeno od jona.
Oksidacijsko stanje elementa u jednostavnoj tvari, na primjer, u Zn, Ca, H 2, Br 2, S, O 2, je nula.
Određivanje oksidacionog stanja elementa u spoju provodi se prema sljedećim odredbama:
1. Stanje oksidacije kiseonika u jedinjenjima je obično -2. Izuzetak su peroksidi H 2 +1 O 2 -1, Na 2 +1 O 2 -1 i kiseonik fluorid O +2 F 2.
2. Oksidacijsko stanje vodonika u većini jedinjenja je +1, sa izuzetkom soli sličnih hidrida, na primjer, Na +1 H -1.
3. Metali grupe IA (alkalni metali) (+1) imaju konstantno oksidaciono stanje; metali grupe IIA (berilij, magnezijum i zemnoalkalni metali (+2)); fluor (–1).
4. Algebarski zbir oksidacionih stanja elemenata u neutralnom molekulu je nula, u kompleksnom jonu - naelektrisanje jona.
Kao primjer izračunavamo oksidacijsko stanje mangana u spoju K 2 MnO 4 i u anionu (MnO 4) − . Prvo, stavimo oksidacijsko stanje preko onih elemenata za koje je poznato. U našem primjeru, kalij (+1) i kisik (-2) imaju konstantno oksidacijsko stanje. Oksidacijsko stanje mangana se označava sa X. Zatim komponujemo algebarska jednačina. Da bismo to učinili, pomnožimo indeks za svaki element sa stanjem oksidacije ovog elementa, saberemo sve i izjednačimo desnu stranu s nulom:
K 2 +1 Mn X O 4 –2 2∙(+1)+ x + 4 (–2) = 0 x = + 6
Dakle, oksidaciono stanje hroma u K 2 MnO 4 je +6.
Za određivanje oksidacijskog stanja mangana u anionu (MnO 4) ‾ radimo potpuno isto, samo što desnu stranu izjednačavamo sa nabojem jona, u našem slučaju -1
(Mn x O 4 −2) ‾ x + 4 (–2) = –1 x = + 7.
U redoks reakcijama, elektroni se prenose s jednog atoma, molekula ili jona na drugi. Oksidacija – proces doniranja elektrona, praćeno povećanjem oksidacionog stanja elementa. Oporavak - proces dodavanja elektrona, praćen smanjenjem oksidacionog stanja elementa. Oksidacija i redukcija su međusobno povezani procesi koji se odvijaju istovremeno. Oksidatori pozvao supstance (atomi, molekuli ili joni) koje dobijaju elektrone tokom reakcije, redukcioni agensi – supstance koje doniraju elektrone.
Ca 0 + Cl 2 0 \u003d Ca +2 Cl 2 -1
redukciono sredstvo Ca 0 –2ē → Ca +2 oksidacija
oksidant Cl 2 0 +2ē → 2Cl - redukcija.
Oksidatori mogu biti:
1. Jednostavne supstance - nemetali: halogeni F 2, Cl 2, Br 2, I 2, kiseonik O 2, sumpor S.
2. Pozitivno nabijeni joni metala Fe 3+, Au 3+, Hg 2+, Cu 2+, Ag +.
3. Kompleksni joni i molekuli koji sadrže atome metala u najvišem oksidacionom stanju KMn +7 O 4, K 2 Cr 2 +6 O 7, NaBi +5 O 3 itd.
4. Atomi nemetala u pozitivnom oksidacionom stanju HN +5 O 3, koncentrirani H 2 S +4 O 4, HCl +1 O, KCl +5 O 3, NaBr +1 O, itd.).
Tipični redukcioni agensi su:
1. Jednostavne supstance - metali. Metali imaju 1, 2, 3 elektrona na vanjskom nivou, koje lako doniraju M 0 −nē → M n +,
gdje je n broj doniranih elektrona, jednak 1, 2, 3, M je metal (Na, Ca, Mg, Al, itd.)
2. Jednostavne supstance - nemetali (ugljenik, vodonik, silicijum, bor).
3. Negativno nabijeni joni nemetala (S 2-, I -, Br -, Cl - itd.).
4. Pozitivno nabijeni metalni joni u najnižem oksidacionom stanju (Sn 2+, Fe 2+, Cr 2+, Mn 2+, Cu + itd.).
Jedinjenja koja sadrže elemente u maksimalnom i minimalnom oksidacionom stanju mogu biti ili samo oksidanti (KMnO 4, K 2 Cr 2 O 7, HNO 3, H 2 SO 4, PbO 2), ili samo redukcioni agensi (KI, Na 2 S, NH3). Ako tvar sadrži element u srednjem oksidacionom stanju, tada, ovisno o uvjetima reakcije, može biti i oksidacijski i redukcijski agens. Na primjer, kalijev nitrit KNO 2, koji sadrži dušik u +3 oksidacijskom stanju, vodikov peroksid H 2 O 2, koji sadrži kisik u -1 oksidacijskom stanju, ispoljava redukcijska svojstva u prisustvu jakih oksidacijskih sredstava, te u interakciji s aktivnim redukcijom. agensi, oni su oksidanti.
Oksidacijsko sredstvo je tvar koja uzrokuje oksidaciju druge tvari. Izazivanjem oksidacije tvari, sam oksidant se smanjuje. Najčešći oksidanti klasifikovani su u tri tipa, navedene u nastavku.
nemetalnih elemenata. Takvi oksidanti dobijaju elektrone, formirajući katione. Klor je primjer ove vrste oksidacijskog sredstva. Oksidira, na primjer, bromidne ione. Jonska jednadžba kompletne redoks reakcije koja se javlja u ovom slučaju ima oblik
Dakle, brom se ovdje oksidira:
Kada se brom oksidira, sam klor se smanjuje:
Oksidanti ovog tipa takođe uključuju kiseonik i brom. Kao rezultat, oni se sami smanjuju, a odgovarajuće polureakcije redukcije su opisane sljedećim jednadžbama:
Kationi. Metalni joni su obično među kationima koji djeluju kao oksidanti. Oni vezuju elektrone za sebe, formirajući neutralne atome ili molekule. Evo dva primjera:
Ispitivanje na oksidirajuća sredstva
Oksidirajući agensi postaju plavi mokri indikator papira impregniranog škrobom i kalcijum jodidom. To se događa kao rezultat činjenice da oksidacijsko sredstvo oksidira jodidne ione, pretvarajući ih u jod:
Slobodni jod reaguje sa škrobom i to rezultira plavom bojom.
U rastvorima ili u topljenima. Tako se elektrolizom taline fluorida dobija najjači neorganski oksidant, elementarni fluor.
Uobičajeni oksidanti i njihovi proizvodi
Oksidator | Polu reakcije | Proizvod | Standardni potencijal, V |
---|---|---|---|
O 2 kiseonik | Razno, uključujući okside, H 2 O i CO 2 | +1,229 (u kiseloj sredini) 0,401 (u alkalnom okruženju) |
|
O 3 ozona | Razno, uključujući ketone i aldehide | ||
Peroksidi | Razno, uključujući okside, oksidira sulfide metala u sulfate H 2 O | ||
Hal 2 halogena | Hal - ; oksidira metale, P, C, S, Si u halide | F2: +2,87 Cl2: +1,36 |
|
ClO - hipohloriti | Cl- | ||
ClO 3 - hlorati | Cl- | ||
HNO 3 azotna kiselina | sa aktivnim metalima, razrijeđen sa aktivnim metalima, koncentrirani od teški metali, razrijeđen sa teškim metalima, koncentrirani |
||
H 2 SO 4 , konc. sumporna kiselina | sa nemetalima i teškim metalima sa aktivnim metalima |
SO2; oksidira metale u sulfate uz oslobađanje sumpor-dioksida ili sumpora Još jedan jak oksidant je kalijum permanganat. Sposoban je da oksidira organska materija pa čak i razbiti ugljične lance: C 6 H 5 -CH 2 -CH 3 + [O] → C 6 H 5 COOH + ... C 6 H 6 + [O] → HOOC-(CH 2) 4 -COOH Jačina oksidacionog agensa u reakciji u razrijeđenom stanju vodeni rastvor može se izraziti standardnim potencijalom elektrode: što je veći potencijal, to je jače oksidaciono sredstvo. Veoma jaki oksidantiKonvencionalno, "veoma jaki oksidanti" uključuju supstance koje premašuju molekularni fluor u oksidacionoj aktivnosti. Tu spadaju, na primjer: platina heksafluorid, dioksidifluorid, kripton difluorid, bakar(III) oksid, srebro(II) fluorid, Ag 2+ kationski oblik, svi ksenon fluoridi, cezijum ozonid, cezijum superoksid, kalijum heksafluoronikelat (IV). Navedene supstance, na primjer, sposobni su da oksidiraju inertni plin ksenon na sobnoj temperaturi, što fluor ne može učiniti (potrebni su tlak i zagrijavanje), a još više nijedan od oksidatora koji sadrži kisik. vidi takođeNapišite recenziju na članak "Oksidator"Izvod koji karakteriše oksidatorNapoleon je sa svojom pratnjom dojahao do Redute Ševardinski i sjahao s konja. Igra je počela.Vraćajući se od kneza Andreja u Gorki, Pjer je, naredivši bereatoru da pripremi konje i probudi ga rano ujutro, odmah zaspao iza pregrade, u uglu koji mu je dao Boris. |
Oksidirajuća sredstva mogu biti neutralni atomi i molekuli; pozitivno nabijeni ioni metala; složeni ioni i molekuli koji sadrže atome metala u stanju visok stepen oksidacija; kompleksni ioni i molekuli koji sadrže atome nemetala u stanju pozitivne oksidacije; pozitivno nabijeni vodikovi joni (u nekim kiselinama, alkalijama i vodi).
neutralni atomi. Oksidirajući agensi su atomi elemenata koji imaju 7, 6, 5 i 4 elektrona na vanjskom nivou. Ovo su p-elementi ( - ). Od njih, tipični oksidanti su nemetali (u obliku jednostavnih supstanci itd.), koji se odlikuju visokim afinitetom prema elektronima. Pokazujući oksidirajuća svojstva, mogu prihvatiti elektrone (do 8):
Najjači oksidanti, atomi halogena i kiseonik, prihvataju jedan i dva elektrona, respektivno.
Najslabiji oksidanti - atomi četvrte glavne podgrupe - prihvataju četiri elektrona.
U glavnim podgrupama IV, V, VI i VII, oksidaciona svojstva opadaju sa povećanjem atomskog radijusa. Shodno tome, od neutralnih atoma, najjači oksidant je fluor, a najslabiji olovo.
Svi navedeni elementi (osim i) mogu u interakciji sa jakim oksidantima donirati elektrone, odnosno pokazati redukciona svojstva:
Stoga se nazivaju i oksidacijskim sredstvima - redukcijskim sredstvima. Kod nemetala su oksidaciona svojstva izraženija od redukcionih.
Pozitivno nabijeni metalni joni. Svi pozitivno nabijeni ioni metala u određenoj mjeri pokazuju oksidirajuća svojstva.
Od njih, jači oksidanti su pozitivno nabijeni joni u visokom oksidacionom stanju. Tako, na primjer, ioni se odlikuju redukcijskim svojstvima, a ioni oksidiraju. Potonji, ovisno o uvjetima reakcije, mogu se reducirati i na ione u najnižem oksidacijskom stanju i na neutralne atome, na primjer:
Međutim, ioni u najnižem oksidacionom stanju (ili kationi), koji imaju veću rezervu energije od neutralnih atoma, mogu pokazati oksidirajuća svojstva kada su u interakciji s tipičnim redukcijskim agensima, na primjer:
Joni plemenitih metala ( i ), čak i u niskom oksidacionom stanju, jaki su oksidanti
Treba ponovo napomenuti da što je metal aktivniji kao redukciono sredstvo, to je manje aktivan u ionskom stanju kao oksidaciono sredstvo. Suprotno tome, što je metal manje aktivan kao redukcioni agens, to je aktivniji u ionskom stanju kao oksidaciono sredstvo. Tako, na primjer, tokom prijelaza neutralnih atoma kalija i srebra u ionsko stanje, potencijali jonizacije prvog reda jednaki su 415,6 odnosno 724,5 kJ. Prema tome, jon srebra ima mnogo veći afinitet prema elektronu od jona, budući da je energija oslobođena kada je elektron vezan za pozitivan ion jednaka energiji jonizacije suprotnog predznaka.
Složeni ioni i molekuli koji sadrže atome metala u stanju najvišeg oksidacijskog stanja.
Tipični oksidanti su tvari koje sadrže atome metala u stanju najvišeg oksidacijskog stanja (na primjer, ), iz kojeg imaju tendenciju da pređu u stanje s nižim oksidacijskim stanjem ili stanje s nultim oksidacijskim stanjem.
Na primjer:
Kompleksni ioni i molekuli koji sadrže atome nemetala u stanju pozitivne oksidacije. Jaka oksidaciona svojstva pokazuju i nemetali u visokom, a neki u niskom pozitivnom oksidacionom stanju. Ova oksidirajuća sredstva uključuju oksi kiseline, njihove anhidride i soli (na primjer, koncentrirane, itd.). Iz ovog stanja ovi nemetali imaju tendenciju da pređu u stanja s nižim oksidacijskim stanjem.
Dušična kiselina, u zavisnosti od svoje koncentracije i aktivnosti redukcionog agensa, može prihvatiti od 1 do 8 elektrona:
Jaki oksidanti su i koncentrisana sumporna, selenska i telurska kiselina. U nizu se oksidirajuća svojstva povećavaju od sumporne do telurske kiseline. U tom slučaju, u zavisnosti od aktivnosti redukcionog agensa i reakcionih uslova, mogu se svesti na .
Na primjer:
Opće karakteristike kisikovih spojeva halogena, ovisno o stupnju oksidacije, mogu se izraziti na sljedeći način:
U seriji - - oksidirajuća svojstva i stabilnost se smanjuju. Osim oksidacijske sposobnosti, reakcije disproporcionalnosti su karakteristične za:
U seriji su oksidacijska svojstva prve dvije kiseline vrlo slična i jako izražena, dok su oksidacijska (i kisela) svojstva jodne kiseline znatno manje izražena.
Perhlorna kiselina je jedina oksi-kiselina hlora poznata u slobodnom obliku. Kada se zagrije iznad 92 ° C, prolazi kroz intramolekularnu reakciju oksidacije-redukcije (često s eksplozijom):
Oksidirajuća svojstva su mnogo slabija nego u razrijeđenim otopinama, praktično ne pokazuje oksidirajuća svojstva.
Oksidirajuća svojstva su izraženija od.
Ortojodna kiselina također pokazuje oksidirajuća svojstva:
Kao i oksikiseline halogena, njihove soli pokazuju redoks svojstva, koja se uglavnom koriste kao oksidanti.
Kiseonička jedinjenja hlora, broma i joda, koja pokazuju oksidaciona svojstva, redukuju se, u zavisnosti od uslova reakcije, u slobodno stanje ili u negativno nabijeni ion, na primer:
Oksidirajuća svojstva pokazuju i pozitivno nabijeni vodikovi joni (u nekim kiselinama, alkalijama i vodi), koji se mogu koristiti za dobijanje laboratorijskim uslovima vodonik. Dobiva se interakcijom razrijeđenih otopina hlorovodonične, sumporne, ortofosforne i octene kiseline sa cinkom, gvožđem, magnezijumom, manganom, aluminijumom itd., na primer:
Od baza (, KOH,) pozitivne vodikove ione redukuju aluminijum, silicijum, cink, kalaj itd., na primjer:
Vodeni vodikovi joni najviše oksidiraju aktivni metali(I i II glavne podgrupe, osim magnezijuma).
Dakle, ako su atomi u oksidacijskim stanjima (na primjer, dušik, arsen, sumpor, selen i telur u jedinjenjima), onda su oni, u negativan stepen oksidacije ( i ), mogu biti samo redukcioni agensi, jer imaju 8 elektrona na svom vanjskom nivou i više ne mogu prihvatiti elektrone.
Redox reakcije, ili skraćeno OVR, jedan su od temelja predmeta hemije, jer opisuju interakciju pojedinačnih hemijski elementi zajedno. Kao što ime govori, ove reakcije uključuju najmanje dvije različite hemikalije od kojih jedan djeluje kao oksidant, a drugi kao redukcijski agens. Očigledno, vrlo je važno znati ih razlikovati i definirati u različitim hemijske reakcije.
Kako prepoznati oksidacijsko sredstvo i redukcijsko sredstvoGlavna poteškoća u određivanju oksidacijskog agensa i redukcionog agensa u kemijskim reakcijama je to što iste tvari u različitim slučajevima mogu biti i oksidacijski i redukcijski agensi. Da biste naučili kako pravilno odrediti ulogu određenog kemijskog elementa u reakciji, morate jasno razumjeti sljedeće osnovne koncepte.
- Oksidacija nazvan proces odvajanja elektrona iz vanjskog elektronskog sloja kemijskog elementa. Zauzvrat oksidaciono sredstvo postojat će atom, molekula ili ion koji prihvata elektrone i time snižava svoje oksidacijsko stanje, što je se oporavljaju . Nakon kemijske reakcije interakcije s drugom tvari, oksidacijski agens uvijek dobiva pozitivan naboj.
- Oporavak Proces dodavanja elektrona vanjskom elektronskom sloju kemijskog elementa naziva se. restaurator postojat će atom, molekula ili ion koji će donirati svoje elektrone i time povećati njihov stupanj oksidacije, tj. su oksidirani . Nakon kemijske reakcije interakcije s drugom tvari, redukcijski agens uvijek dobiva pozitivan naboj.
- Jednostavno rečeno, oksidant je supstanca koja „odnosi“ elektrone, a redukciono sredstvo je supstanca koja ih daje oksidacionom agensu. Može se utvrditi ko u redoks reakciji ima ulogu oksidatora, ko redukciono sredstvo, a u kojim slučajevima oksidant postaje redukcioni agens i obrnuto, znajući tipično ponašanje pojedinih elemenata u hemijskim reakcijama.
- Tipični redukcioni agensi su metali i vodonik: Fe, K, Ca, Cu, Mg, Na, Zn, H). Što su manje jonizovani, to su njihova redukciona svojstva veća. Na primjer, djelomično oksidirano gvožđe koje je doniralo jedan elektron i ima naboj od +1 moći će donirati jedan elektron manje u odnosu na „čisto“ željezo. Takođe, redukcioni agensi mogu biti jedinjenja hemijskih elemenata u najnižem oksidacionom stanju, u kojima su popunjene sve slobodne orbitale i koja mogu da doniraju samo elektrone, na primer amonijak NH 3, sumporovodik H 2 S, bromovodonik HBr, jod vodonik HI , hlorovodonik HCl.
- Tipični oksidanti su mnogi nemetali (F, Cl, I, O, Br). Kao oksidanti mogu delovati i metali visokog oksidacionog stanja (Fe + 3, Sn + 4, Mn + 4), kao i neka jedinjenja elemenata u visokom oksidacionom stanju: kalijum permanganat KMnO 4, sumporna kiselina H 2 SO 4 , azotna kiselina HNO 3, bakar oksid CuO, gvožđe hlorid FeCl 3.
- Hemijska jedinjenja u nepotpunim ili srednjim oksidacionim stanjima, na primjer, jednobazna dušična kiselina HNO 2, vodikov peroksid H 2 O 2, sumporna kiselina H 2 SO 3 mogu pokazati i oksidirajuća i redukcijska svojstva, ovisno o redoks svojstvima drugog reagensa uključenog u interakciju .
Ka slijedi iz ovog primjera, jedan atom natrija daje svoj elektron jednom atomu kisika. Prema tome, natrijum je redukciono sredstvo, a kiseonik je oksidaciono sredstvo. U tom slučaju, natrij će biti potpuno oksidiran, jer će odustati od maksimalnog mogućeg broja elektrona, a atom kisika se neće potpuno reducirati, jer će moći prihvatiti još jedan elektron od drugog atoma kisika.