REAZIONI REDOX
Reazioni in cui si ha un cambiamento negli stati di ossidazione degli atomi degli elementi che compongono i composti reagenti, chiamata redox. Sotto stato di ossidazione (così.) capire la carica di un elemento in un composto, calcolata dall'ipotesi, che il composto è formato da ioni.
Lo stato di ossidazione di un elemento in una sostanza semplice, ad esempio in Zn, Ca, H 2, Br 2, S, O 2, è zero.
La determinazione dello stato di ossidazione di un elemento in un composto viene effettuata utilizzando le seguenti disposizioni:
1. Lo stato di ossidazione dell'ossigeno nei composti è solitamente -2. Le eccezioni sono i perossidi H 2 +1 O 2 -1, Na 2 +1 O 2 -1 e fluoruro di ossigeno O +2 F 2.
2. Lo stato di ossidazione dell'idrogeno nella maggior parte dei composti è +1, ad eccezione degli idruri simili a sale, ad esempio Na +1 H -1.
3. I metalli del gruppo IA (metalli alcalini) (+1) hanno uno stato di ossidazione costante; metalli del gruppo IIA (berillio, magnesio e metalli alcalino terrosi (+2)); fluoro (–1).
4. La somma algebrica degli stati di ossidazione degli elementi in una molecola neutra è zero, in uno ione complesso - la carica dello ione.
A titolo di esempio, calcoliamo lo stato di ossidazione del manganese nel composto K 2 MnO 4 e nell'anione (MnO 4) − . Innanzitutto, mettiamo lo stato di ossidazione su quegli elementi per i quali è noto. Nel nostro esempio, potassio (+1) e ossigeno (-2) hanno uno stato di ossidazione costante. Lo stato di ossidazione del manganese è indicato da X. Successivamente, componiamo equazione algebrica. Per fare ciò, moltiplichiamo l'indice di ogni elemento per lo stato di ossidazione di questo elemento, sommiamo tutto e uguagliamo il lato destro a zero:
K 2 +1 Mn X O 4 –2 2∙(+1)+ X + 4 (–2) = 0 X = + 6
Pertanto, lo stato di ossidazione del cromo in K 2 MnO 4 è +6.
Per determinare lo stato di ossidazione del manganese nell'anione (MnO 4) ‾ facciamo esattamente lo stesso, solo uguagliamo il lato destro alla carica dello ione, nel nostro caso -1
(Mn x O 4 −2) ‾ X + 4 (–2) = –1 X = + 7.
Nelle reazioni redox, gli elettroni vengono trasferiti da un atomo, molecola o ione a un altro. Ossidazione – processo di donazione di elettroni, accompagnato da un aumento dello stato di ossidazione dell'elemento. Recupero - il processo di aggiunta di elettroni, accompagnato da una diminuzione dello stato di ossidazione dell'elemento. L'ossidazione e la riduzione sono processi correlati che si verificano simultaneamente. ossidanti chiamata sostanze (atomi, molecole o ioni) che guadagnano elettroni durante una reazione, agenti riducenti – sostanze che donano elettroni.
Ca 0 + Cl 2 0 \u003d Ca +2 Cl 2 -1
agente riducente Ca 0 –2ē → Ca +2 ossidazione
agente ossidante Cl 2 0 +2ē → 2Cl - riduzione.
Gli ossidanti possono essere:
1. Sostanze semplici - non metalli: alogeni F 2, Cl 2, Br 2, I 2, ossigeno O 2, zolfo S.
2. Ioni metallici a carica positiva Fe 3+, Au 3+, Hg 2+, Cu 2+, Ag +.
3. Ioni complessi e molecole contenenti atomi di metallo nel più alto stato di ossidazione KMn +7 O 4, K 2 Cr 2 +6 O 7, NaBi +5 O 3, ecc.
4. Atomi di non metalli in uno stato di ossidazione positivo HN +5 O 3, concentrato H 2 S +4 O 4, HCl +1 O, KCl +5 O 3, NaBr +1 O, ecc.).
Tipici agenti riducenti sono:
1. Sostanze semplici - metalli. I metalli hanno 1, 2, 3 elettroni a livello esterno, che donano facilmente M 0 −nē → M n +,
dove n è il numero di elettroni donati, pari a 1, 2, 3, M è un metallo (Na, Ca, Mg, Al, ecc.)
2. Sostanze semplici - non metalli (carbonio, idrogeno, silicio, boro).
3. Ioni caricati negativamente di non metalli (S 2-, I -, Br -, Cl -, ecc.).
4. Ioni metallici a carica positiva nello stato di ossidazione più basso (Sn 2+, Fe 2+, Cr 2+, Mn 2+, Cu +, ecc.).
I composti contenenti elementi nello stato di ossidazione massimo e minimo possono essere, rispettivamente, o solo agenti ossidanti (KMnO 4, K 2 Cr 2 O 7, HNO 3, H 2 SO 4, PbO 2), o solo agenti riducenti (KI, Na 2S, NH3). Se la sostanza contiene un elemento in uno stato di ossidazione intermedio, allora, a seconda delle condizioni di reazione, può essere sia un agente ossidante che un agente riducente. Ad esempio, il nitrito di potassio KNO 2, contenente azoto nello stato di ossidazione +3, il perossido di idrogeno H 2 O 2, contenente ossigeno nello stato di ossidazione -1, mostrano proprietà riducenti in presenza di forti agenti ossidanti e quando interagiscono con riducenti attivi agenti, sono agenti ossidanti.
Un agente ossidante è una sostanza che provoca l'ossidazione di un'altra sostanza. Causando l'ossidazione di una sostanza, l'agente ossidante stesso viene ridotto. Gli agenti ossidanti più comuni sono classificati in tre tipi, elencati di seguito.
elementi non metallici. Tali agenti ossidanti guadagnano elettroni, formando cationi. Il cloro è un esempio di questo tipo di agente ossidante. Ossida, ad esempio, gli ioni bromuro. L'equazione ionica della reazione redox completa che si verifica in questo caso ha la forma
Pertanto, il bromo viene ossidato qui:
Quando il bromo viene ossidato, il cloro stesso viene ridotto:
Gli ossidanti di questo tipo includono anche ossigeno e bromo. Di conseguenza, essi stessi vengono ridotti e le corrispondenti semireazioni di riduzione sono descritte dalle seguenti equazioni:
cationi. Gli ioni metallici sono solitamente tra i cationi che agiscono come agenti ossidanti. Si attaccano a se stessi, formando atomi o molecole neutri. Ecco due esempi:
Test per agenti ossidanti
Gli agenti ossidanti virano al blu carta indicatrice bagnata impregnata di amido e ioduro di calcio. Ciò si verifica a causa del fatto che l'agente ossidante ossida gli ioni ioduro, trasformandoli in iodio:
Lo iodio libero reagisce con l'amido e questo si traduce in un colore blu.
In soluzioni o in scioglimenti. Pertanto, l'agente ossidante inorganico più forte, il fluoro elementare, è ottenuto mediante elettrolisi di fluoruro fuso.
Agenti ossidanti comuni e loro prodotti
ossidante | Mezze reazioni | Prodotto | Potenziale standard, V |
---|---|---|---|
O2 ossigeno | Varie, inclusi ossidi, H 2 O e CO 2 | +1.229 (in ambiente acido) 0,401 (in ambiente alcalino) |
|
O3 ozono | Varie, inclusi chetoni e aldeidi | ||
perossidi | Varie, compresi gli ossidi, ossida i solfuri metallici in solfati H 2 O | ||
Hal 2 alogeni | Hal - ; ossida i metalli, P, C, S, Si ad alogenuri | F2: +2,87 Cl2: +1,36 |
|
ClO - ipocloriti | Cl- | ||
ClO 3 - clorati | Cl- | ||
HNO 3 acido nitrico | con metalli attivi, diluito con metalli attivi, concentrato da metalli pesanti, diluito con metalli pesanti, concentrato |
||
H 2 SO 4 , conc. acido solforico | con non metalli e metalli pesanti con metalli attivi |
SO2; ossida i metalli in solfati con rilascio di anidride solforosa o zolfo Un altro forte agente ossidante è il permanganato di potassio. È in grado di ossidarsi materia organica e persino rompere le catene di carbonio: C 6 H 5 -CH 2 -CH 3 + [O] → C 6 H 5 COOH + ... C 6 H 6 + [O] → HOOC-(CH 2) 4 -COOH La forza dell'agente ossidante nella reazione in diluito soluzione acquosa può essere espresso dal potenziale dell'elettrodo standard: maggiore è il potenziale, più forte è l'agente ossidante. Ossidanti molto fortiConvenzionalmente, "agenti ossidanti molto forti" includono sostanze che superano il fluoro molecolare nell'attività ossidante. Questi includono, ad esempio: esafluoruro di platino, diossidifluoruro, difluoruro di krypton, ossido di rame (III), fluoruro di argento (II), forma cationica Ag 2+, tutti i fluoruri di xeno, ozonuro di cesio, superossido di cesio, esafluoronichelato di potassio (IV). Sostanze elencate, ad esempio, sono in grado di ossidare il gas inerte xenon a temperatura ambiente, cosa che il fluoro non è in grado di fare (sono necessari pressione e riscaldamento), e ancor più nessuno degli ossidanti contenenti ossigeno. Guarda ancheScrivi una recensione sull'articolo "Ossidante"Un estratto che caratterizza l'OxidizerNapoleone salì con il suo seguito alla ridotta Shevardinsky e smontò da cavallo. Il gioco è iniziato.Di ritorno dal principe Andrei a Gorki, Pierre, dopo aver ordinato al bevitore di preparare i cavalli e di svegliarlo la mattina presto, si addormentò immediatamente dietro il tramezzo, nell'angolo che Boris gli diede. |
Gli agenti ossidanti possono essere atomi e molecole neutri; ioni metallici caricati positivamente; ioni complessi e molecole contenenti atomi di metallo nello stato alto grado ossidazione; ioni complessi e molecole contenenti atomi non metallici in uno stato di ossidazione positiva; ioni idrogeno caricati positivamente (in alcuni acidi, alcali e acqua).
atomi neutri. Gli agenti ossidanti sono atomi di elementi che hanno 7, 6, 5 e 4 elettroni a livello esterno. Questi sono p-elementi ( - ). Di questi, tipici agenti ossidanti sono i non metalli (sotto forma di sostanze semplici, ecc.), che sono caratterizzati da un'elevata affinità elettronica. Mostrando proprietà ossidanti, possono accettare elettroni (fino a 8):
Gli agenti ossidanti più potenti, atomi di alogeno e ossigeno, accettano rispettivamente uno e due elettroni.
Gli agenti ossidanti più deboli - atomi del quarto sottogruppo principale - accettano quattro elettroni.
Nei principali sottogruppi IV, V, VI e VII, le proprietà ossidanti diminuiscono all'aumentare dei raggi atomici. Di conseguenza, degli atomi neutri, l'agente ossidante più forte è il fluoro, il più debole è il piombo.
Tutti gli elementi elencati (ad eccezione di e) possono, quando interagiscono con forti agenti ossidanti, donare elettroni, cioè esibire proprietà riducenti:
Pertanto, sono anche chiamati agenti ossidanti - agenti riducenti. Nei non metalli, le proprietà di ossidazione sono più pronunciate di quelle riducenti.
Ioni metallici a carica positiva. Tutti gli ioni metallici caricati positivamente mostrano proprietà ossidanti in una certa misura.
Di questi, gli agenti ossidanti più forti sono ioni carichi positivamente in uno stato di ossidazione elevato. Quindi, ad esempio, gli ioni sono caratterizzati da proprietà riducenti e gli ioni sono ossidanti. Questi ultimi, a seconda delle condizioni di reazione, possono essere ridotti sia a ioni nel più basso stato di ossidazione che ad atomi neutri, ad esempio:
Tuttavia, gli ioni nello stato di ossidazione più basso (o cationi), avendo una riserva di energia maggiore rispetto agli atomi neutri, possono mostrare proprietà ossidanti quando interagiscono con agenti riducenti tipici, ad esempio:
Gli ioni di metalli nobili ( e ), anche in uno stato di ossidazione basso, sono forti agenti ossidanti
Va notato ancora che più il metallo è attivo come agente riducente, meno attivo è nello stato ionico come agente ossidante. Al contrario, meno un metallo è attivo come agente riducente, più è attivo allo stato ionico come agente ossidante. Quindi, ad esempio, durante la transizione degli atomi neutri di potassio e argento allo stato ionico, i potenziali di ionizzazione del primo ordine sono rispettivamente 415,6 e 724,5 kJ. Pertanto, lo ione argento ha un'affinità per l'elettrone molto maggiore rispetto allo ione, poiché l'energia rilasciata quando un elettrone è attaccato a uno ione positivo è uguale all'energia di ionizzazione con segno opposto.
Ioni complessi e molecole contenenti atomi di metallo nello stato di massimo stato di ossidazione.
Tipici agenti ossidanti sono sostanze contenenti atomi di metallo nello stato di più alto stato di ossidazione (ad esempio, ), da cui tendono a passare a uno stato con uno stato di ossidazione inferiore o uno stato con stato di ossidazione zero.
Per esempio:
Ioni complessi e molecole contenenti atomi non metallici in uno stato di ossidazione positiva. Forti proprietà ossidanti sono esibite anche dai non metalli in uno stato di ossidazione alta e alcuni in uno stato di ossidazione positivo basso. Questi agenti ossidanti includono ossiacidi, loro anidridi e sali (ad esempio concentrati, ecc.). Da questo stato, questi non metalli tendono a spostarsi in stati con uno stato di ossidazione inferiore.
L'acido nitrico, a seconda della sua concentrazione e dell'attività dell'agente riducente, può accettare da 1 a 8 elettroni:
Forti agenti ossidanti sono anche concentrati di acido solforico, selenico e tellurico. In una serie di proprietà ossidanti passano dall'acido solforico all'acido tellurico. In questo caso, a seconda dell'attività dell'agente riducente e delle condizioni di reazione, possono essere ridotti a .
Per esempio:
Le caratteristiche generali dei composti ossigenati degli alogeni, a seconda del grado di ossidazione, possono essere espresse come segue:
Nella serie - - le proprietà ossidanti e la stabilità diminuiscono. Oltre alla capacità ossidante, le reazioni di sproporzione sono caratteristiche e:
Nella serie, le proprietà ossidanti dei primi due acidi sono molto simili e fortemente pronunciate, mentre le proprietà ossidanti (e acide) dell'acido iodico sono molto meno pronunciate.
L'acido perclorico è l'unico ossiacido del cloro conosciuto nella sua forma libera. Se riscaldato a una temperatura superiore a 92 ° C, subisce una reazione di riduzione dell'ossidazione intramolecolare (spesso con un'esplosione):
Le proprietà ossidanti sono molto più deboli e, in soluzioni diluite, praticamente non mostra proprietà ossidanti.
Le proprietà ossidanti sono più pronunciate di.
L'acido ortoiodico mostra anche proprietà ossidanti:
Come gli ossiacidi degli alogeni, i loro sali presentano proprietà redox, che vengono utilizzate principalmente come agenti ossidanti.
I composti dell'ossigeno di cloro, bromo e iodio, che presentano proprietà ossidanti, vengono ridotti, a seconda delle condizioni di reazione, allo stato libero o allo ione carico negativamente, ad esempio:
Le proprietà ossidanti sono esibite anche dagli ioni idrogeno caricati positivamente (in alcuni acidi, alcali e acqua), che possono essere utilizzati per ottenere condizioni di laboratorio idrogeno. Si ottiene dall'interazione di soluzioni diluite di acido cloridrico, solforico, ortofosforico e acetico con zinco, ferro, magnesio, manganese, alluminio, ecc., ad esempio:
Dalle basi (, KOH,) gli ioni idrogeno positivi vengono ridotti da alluminio, silicio, zinco, stagno, ecc., ad esempio:
Gli ioni idrogeno dell'acqua si ossidano di più metalli attivi(I e II sottogruppi principali, ad eccezione del magnesio).
Pertanto, se gli atomi sono in stati di ossidazione (ad esempio, azoto, arsenico, zolfo, selenio e tellurio nei composti), allora, essendo in grado negativo ossidazioni ( e ), possono essere solo agenti riducenti, poiché hanno 8 elettroni al loro livello esterno e non possono più accettare elettroni.
Le reazioni redox, o OVR in breve, sono uno dei fondamenti dell'argomento della chimica, poiché descrivono l'interazione degli individui elementi chimici insieme. Come suggerisce il nome, queste reazioni coinvolgono almeno due differenti sostanze chimiche uno dei quali agisce come agente ossidante e l'altro come agente riducente. Ovviamente, è molto importante saperli distinguere e definire in vari reazioni chimiche.
Come identificare un agente ossidante e un agente riducenteLa principale difficoltà nel determinare l'agente ossidante e l'agente riducente nelle reazioni chimiche è che le stesse sostanze in casi diversi possono essere sia agenti ossidanti che riducenti. Per imparare a determinare correttamente il ruolo di un particolare elemento chimico in una reazione, è necessario comprendere chiaramente i seguenti concetti di base.
- Ossidazione chiamato il processo di emissione di elettroni dallo strato di elettroni esterno di un elemento chimico. Nel suo turno agente ossidante ci sarà un atomo, una molecola o uno ione che accetta elettroni e quindi abbassa il suo stato di ossidazione, che è si stanno riprendendo . Dopo una reazione chimica di interazione con un'altra sostanza, l'agente ossidante acquisisce sempre una carica positiva.
- Recupero Viene chiamato il processo di aggiunta di elettroni allo strato di elettroni esterno di un elemento chimico. restauratore ci sarà un atomo, una molecola o uno ione che dona i propri elettroni aumentando così il loro grado di ossidazione, cioè sono ossidati . Dopo una reazione chimica di interazione con un'altra sostanza, l'agente riducente acquisisce sempre una carica positiva.
- In poche parole, un agente ossidante è una sostanza che "toglie" gli elettroni e un agente riducente è una sostanza che li fornisce all'agente ossidante. È possibile determinare chi nella reazione redox svolge il ruolo di agente ossidante, chi è un agente riducente, e in quali casi l'agente ossidante diventa un agente riducente e viceversa, conoscendo il comportamento tipico dei singoli elementi nelle reazioni chimiche.
- Tipici agenti riducenti sono metalli e idrogeno: Fe, K, Ca, Cu, Mg, Na, Zn, H). Meno sono ionizzati, maggiori sono le loro proprietà riducenti. Ad esempio, il ferro parzialmente ossidato che ha donato un elettrone e ha una carica di +1 potrà donare un elettrone in meno rispetto al ferro “puro”. Inoltre, gli agenti riducenti possono essere composti di elementi chimici nello stato di ossidazione più basso, in cui tutti gli orbitali liberi sono riempiti e che possono donare solo elettroni, ad esempio ammoniaca NH 3, acido solfidrico H 2 S, acido bromidrico HBr, acido iodio HI , acido cloridrico HCl.
- Tipici agenti ossidanti sono molti non metalli (F, Cl, I, O, Br). Anche i metalli con un alto stato di ossidazione (Fe + 3, Sn + 4, Mn + 4) possono agire come agenti ossidanti, così come alcuni composti di elementi in un alto stato di ossidazione: permanganato di potassio KMnO 4, acido solforico H 2 SO 4 , acido nitrico HNO 3, ossido di rame CuO, cloruro di ferro FeCl 3.
- Composti chimici in stati di ossidazione incompleti o intermedi, ad esempio, acido nitrico monobasico HNO 2, perossido di idrogeno H 2 O 2, acido solforoso H 2 SO 3 possono presentare proprietà sia ossidanti che riducenti, a seconda delle proprietà redox del secondo reagente coinvolto nell'interazione .
Ka segue da questo esempio, un atomo di sodio dà il suo elettrone a un atomo di ossigeno. Pertanto, il sodio è un agente riducente e l'ossigeno è un agente ossidante. In questo caso, il sodio sarà completamente ossidato, poiché rinuncerà al massimo numero possibile di elettroni e l'atomo di ossigeno non sarà completamente ridotto, poiché sarà in grado di accettare un elettrone in più da un altro atomo di ossigeno.